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真絲紡織品抗菌防霉的原因
真絲綢作為內(nèi)衣、襯衣是最舒適、最高檔的面料之一，其蛋白質(zhì)肽鏈的氨基酸殘基有適度的抗菌性，也是一種衛(wèi)生性紡織面料。不過由于真絲綢本身是蛋白質(zhì)纖維，是霉菌和細(xì)菌的良好食料。當(dāng)相對濕度85以上，溫度5～50℃，pH值5以下時，霉菌在絲纖維上極易繁殖，pH值在6以上細(xì)菌最易生長。真絲綢含水多，或精練后殘留絲膠、肥皂、油或印花綢殘留淀粉漿較多時，在濕熱條件下都易滋生霉菌和細(xì)菌，導(dǎo)致蛋白質(zhì)纖維降解斷鏈，強(qiáng)力受損。
使真絲織物發(fā)霉的霉菌有很多種，例如黑曲霉、桔青霉、灰綠青霉、分支孢子菌屬、曲霉屬、新月菌屬、膠霉屬、鏈孢霉屬、木霉屬等數(shù)十種。在絲織物上生長黑曲霉時，其孢子團(tuán)塊呈黑色，致使絲纖維著黑色，而桔青霉為黃色，灰綠青霉為綠色，分支孢子菌屬為褐色等。霉菌在新陳代謝的過程中，會生成乙二醇、檸檬酸、草酸、乳酸、醋酸等，從而產(chǎn)生惡臭，使織物溫度上升，光澤減退，出現(xiàn)霉斑，因此在練染織物的存儲、運(yùn)輸、售前存放過程中，為防止發(fā)霉，必須加入殺菌防霉劑處理，使霉菌不能滋生。
易滋生在真絲纖維上的細(xì)菌有數(shù)十種，如金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、腸炎桿菌、綠膿桿菌、發(fā)癬霉菌、附發(fā)癬菌等，真絲織物上的這些細(xì)菌有的是來自污染的環(huán)境，有的則是使用過程來自病體或皮膚感染。因此，經(jīng)過抗菌防霉劑整理，可使真絲紡織品更具醫(yī)療衛(wèi)生功能。
真絲紡織品抗菌防霉技術(shù)
精練、染色時的工藝控制
鑒于絲綢精練、染色車間高溫高濕，而真絲綢精練用的油酸皂及染整過程中在絲綢上施加的某些添加劑，如增塑劑、油劑、色素等在適當(dāng)?shù)臐駸釛l件下會引起發(fā)霉，日本絲綢印染廠的防霉措施有：
經(jīng)精練、染整加工后的絲綢，出水要清。
保持精練、染整車間操作環(huán)境的整潔。
在絲綢加工時添加一定量的防霉劑。
印染后的絲綢要充分烘干，烘干后經(jīng)冷卻才打包。
纖維表面改性
將蠶絲纖維乙�；颓枰一�，使之不能成為霉菌的飼料。真絲綢氰乙基化的方法是：浸漬氫氧化鈉或氰化鈉0.1%～1%水溶液，或用氣相法與丙烯腈反應(yīng)。這種技術(shù)是通過化學(xué)反應(yīng)，在蠶絲纖維上接上具有抗菌性的基團(tuán)，使蠶絲纖維獲得永久性的抗菌效果。但此法對于抗菌基團(tuán)有較高的要求，mR技術(shù)也比較復(fù)雜，所以目前應(yīng)用還不很廣泛。
將殼聚糖配制成一定濃度的醋酸溶液即為抗菌整理劑，采取兩浸兩軋法(軋余率100)對蠶絲非織造布進(jìn)行整理。整理后蠶絲非織造布對金黃色葡萄球菌和大腸桿菌有較明顯的抗菌性，對白色念球菌的抗菌性較低；耐洗滌性良好，不用另加交聯(lián)劑，從而避免了因交聯(lián)劑的加入對非織造布手感的影響。殼聚糖的抗菌機(jī)理主要是殼聚糖分子中季銨化的氨基陽離子能吸附細(xì)菌，它可與細(xì)菌細(xì)胞壁表面的陰離子相結(jié)合，阻礙細(xì)菌生長合成，使之變性；同時殼聚糖分子鏈上的葡萄苷鍵斷裂，阻止了細(xì)菌細(xì)胞壁內(nèi)外物質(zhì)的傳遞，從而損壞了細(xì)菌的代謝、呼吸和物質(zhì)運(yùn)輸功能，使其失去生存條件，導(dǎo)致細(xì)菌內(nèi)部組織外露而死亡。
資料報道，可用銅化合物和含硫還原劑反應(yīng)制備抗菌導(dǎo)電真絲纖維，制備過程為：真絲纖維一銅化合物一含硫還原劑處理一結(jié)晶一抗菌導(dǎo)電纖維。經(jīng)X射線衍射掃描電鏡分析證明：真絲纖維表面覆蓋著連續(xù)均勻分布的CuS抗菌導(dǎo)電層。研究結(jié)果表明：經(jīng)處理后的真絲纖維對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、白色念球菌的抑菌率達(dá)98%，而且經(jīng)2O次洗滌后，織物仍有很高的抑菌率，這是因?yàn)榻z纖維上牢固結(jié)合著一定量的銅化合物，經(jīng)原子分光光度儀測試，纖維上銅離子濃度為3.13×10-4mol／g；體積比電阻PV由9.2×109Ω·cm下降到57.6Ω·cm，而且耐洗性良好，經(jīng)20次洗滌后PV增加不大，仍為同一數(shù)量級。因此，按此方法制備的真絲纖維，不僅具有優(yōu)良的抗菌性，還具有良好的導(dǎo)電性。
用單寧酸處理的絲素蛋白纖維在銀(I)水溶液以及鋅(Ⅱ)、銅(Ⅱ)、鎳(II)氨絡(luò)合物的溶液中反應(yīng)制備金屬絡(luò)合化絲素蛋白纖維，對黃色葡萄球菌和克雷氏菌有較強(qiáng)的殺菌效果。其制備方法為：
絲素蛋白纖維的制備：從家蠶鮮繭中除去蛹，把繭層放在干燥器里干燥后，用0.5%(質(zhì)量濃度，下同)的絲光皂溶液精煉。再放人濃度為0.05%的Na2CO3。溶液中浸漬10min，取出后用蒸餾水清洗干凈，干燥后，在乙醚中經(jīng)48h抽出蠟狀物得到純絲素蛋白。
絲素蛋白纖維單寧酸處理：絲素蛋白與4.76的丹寧酸溶液以浴比為100：1，在溶液溫度為7O℃的條件下，浸漬2h。取出絲素蛋白纖維進(jìn)行干燥。絲素蛋白纖維對單寧酸的吸附率為25.14%。
金屬絡(luò)合物引入絲素蛋白纖維用Cu(NO3)2·H2O，AgNO3，Ni(NO3)2·6H2O，Zn(NO3)2·6H2O制備各種不同的0.02M的水溶液和0.02M的金屬絡(luò)合物溶液。再根據(jù)溶液的離子濃度加入相應(yīng)的KNO3，加入量為對應(yīng)0.1M加2M的KNO3。單寧酸處理絲素蛋白纖維在浴比100：1，溫度為25℃的上面溶液中浸漬。振蕩24h后，用蒸餾水、甲醇洗凈后進(jìn)行真空干燥。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，未處理的絲素蛋白纖維在銅(Ⅱ)、鋅(Ⅱ)、鎳(Ⅱ)氨絡(luò)合物的水溶液中反應(yīng)，得到平面型的金屬絲素蛋白絡(luò)合物沒有抗菌性；用單寧酸處理過的絲素蛋白纖維在低pH值的的銀(I)水溶液中浸漬得到的絡(luò)合固定化纖維，雖金屬離子的引入量低，但顯示出對黃色葡萄狀球菌和克雷氏菌具有強(qiáng)的殺菌性；用單寧酸處理過的絲素蛋白纖維，在銅(Ⅱ)、鋅(Ⅱ)、鎳(1I)氨絡(luò)合物的水溶液中制備的金屬絡(luò)合纖維，由于生成平面型金屬單寧酸絡(luò)合物與絲素蛋白纖維牢固結(jié)合，對黃色葡萄狀球菌和克雷氏菌具有強(qiáng)的殺菌性。資料介紹，用單寧酸處理過的真絲織物對Ag有較高的吸收量，且形成異常穩(wěn)定的真絲～單寧酸一Ag絡(luò)合物，顯示出很好的抗菌性。
蠶絲纖維在染料溶液中浸漬，染料分子通過氫鍵、偶極力、色散力等分子間力吸附于纖維上，再在含銅(Ⅱ)離子的溶液中固色，染料由于銅(Ⅱ)離子的配位而固著，洗滌干燥后，制備出功能性蠶絲纖維和織物，有優(yōu)良的抗菌性能，這是染料分子協(xié)同作用的結(jié)果，洗滌50次后仍保持良好的抗菌性，可以達(dá)到實(shí)用的要求。
在絲纖維上覆蓋屏障，使霉菌不能與纖維相接觸
如在三羥甲基三聚氰胺溶液中加入2%～3%(按溶液容量計)醋酸，使之成為不溶性聚合物，再加入20甲酸，可成為羥甲基三聚氰胺的甲酸膠體。絲織物經(jīng)整理后，如含有1O%～12%樹脂，防霉效果就很好。
真絲綢經(jīng)硫氰酸鉀水溶液浸軋后，再用四氯化碳的1，2一環(huán)氧一2，3一二氯丙烷溶液處理，再依次用四氯化碳、丙酮、溫水洗滌、晾干，可獲得耐久防霉性。
這種真絲防霉抗菌技術(shù)是通過在真絲纖維上覆蓋屏障，使霉菌和細(xì)菌等微生物不能與絲纖維相接觸，雖不殺滅微生物，但防霉抗菌效果較好。
倉庫存儲保管時的防霉抗菌措施
保持倉庫環(huán)境的干燥、通風(fēng)和整潔。
在絲綢入庫時，要檢查包是否損壞，雨天是否受潮或裝包的箱子含水分是否過高等情況。
不要將絲綢堆垛在墻壁、柱腳、溝邊附近，或放在漏水處，避免絲綢受陽光直曬。
定期進(jìn)行倉庫消毒，對積壓較久的絲綢成品要勤于養(yǎng)護(hù)和翻動，要實(shí)行先進(jìn)先出。
家庭存放時的防霉抗菌措施
絲綢外衣穿著后經(jīng)輕刷，掛在通風(fēng)處，便于消除潮氣及汗臭。
含有油皂、淀粉等的真絲綢易發(fā)霉，應(yīng)經(jīng)洗滌后再存放。
霉菌的活動期主要是每年4月至10月份。存放的容器要密封，以防霉菌。放置存放絲綢容器的房間，通風(fēng)要好，溫度要低，溫濕度變化要小。
如果懷疑已有霉菌附著在絲綢服裝上，可用60℃左右熱水浸洗，熨燙后晾干，再存放。
真絲紡織品防霉抗菌技術(shù)的現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢
目前，國內(nèi)外紡織品防霉抗菌技術(shù)大致可分為兩種：(1)先制得抗菌纖維，然后再制成各類抗菌織物；(2)將織物用防霉抗菌劑進(jìn)行后處理加工以獲得防霉抗菌性能。比較而言，第一種方法所得的織物抗菌效果持久，耐洗性好，但技術(shù)含量高，難度大，涉及領(lǐng)域廣，抗菌纖維生產(chǎn)過程比較復(fù)雜，對抗菌劑要求高，而第二種方法的加工處理過程比較簡單，但生產(chǎn)中三廢多，其耐洗性及抗菌效果持久性較差。由于第二種方法加工方便，并且可供選擇的抗菌劑范圍廣，紡織品不管是原料纖維，還是紗線或織物，甚至成衣均可通過后整理方法獲得抗菌功效，因此在目前上市的各類抗菌織物中，以后整理加工的居多。但根據(jù)發(fā)展趨勢來看，將來必向抗菌纖維方面發(fā)展。對于天然纖維由于難以通過纖維改性的方式獲得抗菌效果，所以天然纖維制成的紡織品仍以后處理方式為主。因此，真絲紡織品主要采用防霉抗菌劑進(jìn)行后處理加工獲得防霉抗菌性能。目前，市售的防霉抗菌劑大多存在抗菌廣譜性差、耐洗滌性欠佳、安全性不可靠等問題。今后的發(fā)展趨勢應(yīng)是：采用安全性高的防霉抗菌劑處理真絲織物，如天然防霉抗菌劑(如殼聚糖、羅漢柏、艾蒿、蕺菜等)處理真絲織物；提高防霉抗菌效果的耐洗性、耐久性和廣譜性；朝多功能方向發(fā)展，例如防霉抗菌加工與染色、阻燃、柔軟整理、樹脂整理、防水透濕整理、防污易洗整理、防紫外線整理等相結(jié)合，從而提高蠶絲的附加價值和市場競爭力，迎合消費(fèi)者的需求。
